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深入分析dbu對(duì)聚氨酯發(fā)泡與凝膠反應(yīng)的平衡調(diào)控作用

dbu在聚氨酯發(fā)泡與凝膠反應(yīng)中的平衡調(diào)控作用深入分析

說(shuō)到聚氨酯(pu),大家可能反應(yīng)是“泡沫”、“軟墊子”、“床墊”、“汽車(chē)座椅”之類(lèi)的日常用品。沒(méi)錯(cuò),聚氨酯應(yīng)用廣泛,從軟泡到硬泡,從涂料到粘合劑,幾乎無(wú)處不在。而在聚氨酯的合成過(guò)程中,催化劑的選擇至關(guān)重要。今天我們要聊的是一個(gè)“低調(diào)但關(guān)鍵”的角色——dbu(1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯)。

dbu雖然名字拗口,但它在聚氨酯化學(xué)中扮演著非常重要的角色。它不像那些常見(jiàn)的胺類(lèi)催化劑那樣張揚(yáng),卻能在發(fā)泡和凝膠反應(yīng)之間巧妙地走鋼絲,維持著整個(gè)體系的微妙平衡。那么問(wèn)題來(lái)了:dbu到底是怎么做到這一點(diǎn)的?它的存在到底有多重要?接下來(lái),咱們就來(lái)細(xì)細(xì)掰扯一下這個(gè)話(huà)題。


一、什么是dbu?

dbu的全稱(chēng)是1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯,英文名就是dabco bl-11或者簡(jiǎn)稱(chēng)dbu。它是一種有機(jī)堿性催化劑,屬于脒類(lèi)化合物的一種。結(jié)構(gòu)上,dbu分子具有兩個(gè)氮原子組成的強(qiáng)堿性位點(diǎn),能夠有效促進(jìn)羥基與異氰酸酯之間的反應(yīng),也就是我們常說(shuō)的氨基甲酸酯反應(yīng)(urethane reaction)。

化學(xué)名稱(chēng) dbu
分子式 c9h16n2
分子量 152.24 g/mol
外觀 淡黃色透明液體
熔點(diǎn) -35°c
沸點(diǎn) 220–222°c
密度 0.98 g/cm3
ph值(1%水溶液) 約12.5
溶解性 可溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑

從參數(shù)上看,dbu是一種典型的弱揮發(fā)性堿性催化劑,適用于多種聚氨酯配方體系。尤其是對(duì)于需要控制反應(yīng)速率、調(diào)節(jié)發(fā)泡與凝膠時(shí)間差的場(chǎng)合,dbu可謂“得心應(yīng)手”。


二、聚氨酯反應(yīng)的基本原理

要理解dbu的作用機(jī)制,首先得了解聚氨酯反應(yīng)的基本過(guò)程。聚氨酯是由多元醇(polyol)和多異氰酸酯(polyisocyanate)在催化劑作用下發(fā)生聚合反應(yīng)生成的一類(lèi)高分子材料。在這個(gè)過(guò)程中,主要發(fā)生的反應(yīng)有兩個(gè):

  1. 發(fā)泡反應(yīng)(blowing reaction):

    • 異氰酸酯(nco)與水(h2o)反應(yīng),生成二氧化碳?xì)怏w(co?)并形成脲鍵。
    • 這個(gè)反應(yīng)會(huì)釋放出氣體,從而推動(dòng)泡沫膨脹。
    • 反應(yīng)式:nco + h2o → nhconhch2oh(中間體)→ co2↑ + 脲
  2. 凝膠反應(yīng)(gelling reaction):

    • 異氰酸酯(nco)與多元醇(oh)反應(yīng),生成氨基甲酸酯鍵。
    • 這個(gè)反應(yīng)負(fù)責(zé)形成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),使材料逐漸固化。
    • 反應(yīng)式:nco + oh → nhcoo-

這兩個(gè)反應(yīng)看似簡(jiǎn)單,實(shí)則復(fù)雜。它們競(jìng)爭(zhēng)著有限的nco基團(tuán)資源,而反應(yīng)速度又受到溫度、催化劑種類(lèi)、原料配比等多重因素影響。如果發(fā)泡太快,氣泡還沒(méi)定型就被撐破;如果凝膠太慢,泡沫結(jié)構(gòu)不穩(wěn)容易塌陷。因此,如何在這兩者之間找到一個(gè)“黃金比例”,就成了聚氨酯工藝的關(guān)鍵所在。


三、dbu的獨(dú)特之處:在發(fā)泡與凝膠之間“調(diào)和陰陽(yáng)”

dbu之所以被廣泛用于聚氨酯系統(tǒng),是因?yàn)樗鼘?duì)這兩種反應(yīng)具有不同的催化選擇性。具體來(lái)說(shuō):

  • 對(duì)發(fā)泡反應(yīng)的抑制作用較強(qiáng)
  • 對(duì)凝膠反應(yīng)的促進(jìn)作用較為溫和

換句話(huà)說(shuō),dbu不是那種“哪里都插一腳”的催化劑,它更像是一個(gè)有原則的“調(diào)解員”,傾向于讓凝膠反應(yīng)穩(wěn)步進(jìn)行,同時(shí)控制發(fā)泡反應(yīng)不要太快爆發(fā)。

這種特性使得dbu特別適合用在以下幾種場(chǎng)景中:

  1. 低密度軟泡制品:如床墊、沙發(fā)等,要求泡孔細(xì)膩均勻,不能因?yàn)榘l(fā)泡過(guò)猛導(dǎo)致開(kāi)孔或塌陷。
  2. 噴涂聚氨酯泡沫:這類(lèi)工藝對(duì)反應(yīng)時(shí)間窗口要求極高,必須在幾秒內(nèi)完成噴射、膨脹、初步固化。
  3. 自結(jié)皮泡沫:表面需要形成致密層,內(nèi)部保持柔軟,這對(duì)反應(yīng)節(jié)奏的控制要求非常高。

我們可以用一個(gè)比喻來(lái)形容dbu的作用:就像是一位經(jīng)驗(yàn)豐富的指揮家,在交響樂(lè)中既要讓銅管樂(lè)器適時(shí)發(fā)聲,又要控制弦樂(lè)不要壓過(guò)頭,才能奏出和諧的樂(lè)章。


四、與其他催化劑的對(duì)比分析

為了更好地說(shuō)明dbu的特點(diǎn),我們不妨將其與其他常用催化劑做個(gè)橫向?qū)Ρ取R韵率菐追N常見(jiàn)催化劑及其特點(diǎn):

催化劑類(lèi)型 名稱(chēng) 特點(diǎn) 發(fā)泡催化能力 凝膠催化能力 適用場(chǎng)景
胺類(lèi)催化劑 a-33(三乙撐二胺) 強(qiáng)堿性,催化活性高 強(qiáng) 強(qiáng) 快速發(fā)泡系統(tǒng)
金屬催化劑 t-9(辛酸亞錫) 對(duì)凝膠反應(yīng)特異性高 極強(qiáng) 硬泡、結(jié)構(gòu)泡沫
有機(jī)堿催化劑 dbu 中等堿性,選擇性強(qiáng) 中等偏弱 中等 自結(jié)皮、噴涂泡沫
阻燃催化劑 fr-730 含磷阻燃劑,兼具催化功能 中等 阻燃泡沫系統(tǒng)

可以看出,dbu處于一個(gè)比較“中庸”的位置,既不像a-33那樣狂熱地催促發(fā)泡,也不像t-9那樣只顧著凝膠不顧大局。它的優(yōu)勢(shì)在于“平衡感”,特別是在一些對(duì)操作時(shí)間窗口要求較高的場(chǎng)合,dbu往往能起到“四兩撥千斤”的效果。


五、dbu在實(shí)際配方中的應(yīng)用案例

為了讓大家更直觀地理解dbu的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值,下面列舉幾個(gè)典型的應(yīng)用實(shí)例:


五、dbu在實(shí)際配方中的應(yīng)用案例

為了讓大家更直觀地理解dbu的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值,下面列舉幾個(gè)典型的應(yīng)用實(shí)例:

案例一:噴涂聚氨酯泡沫

噴涂泡沫對(duì)反應(yīng)速度的要求極為苛刻。一般情況下,發(fā)泡開(kāi)始后必須在5~10秒內(nèi)完成噴射,否則物料會(huì)在槍頭堵塞。此時(shí)若使用純胺類(lèi)催化劑,可能導(dǎo)致發(fā)泡過(guò)早啟動(dòng),影響施工性能。

加入適量dbu(例如0.1~0.3 phr)可以延緩發(fā)泡誘導(dǎo)期,延長(zhǎng)乳白時(shí)間,同時(shí)不影響后期凝膠進(jìn)程。這樣既能保證噴涂順暢,又能確保泡沫結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。

參數(shù) 不加dbu 加入dbu(0.2 phr)
乳白時(shí)間 4秒 7秒
起發(fā)時(shí)間 12秒 15秒
凝膠時(shí)間 40秒 42秒
泡沫密度 32 kg/m3 30 kg/m3

從數(shù)據(jù)可以看出,加入dbu后,起泡時(shí)間適當(dāng)延后,乳白時(shí)間延長(zhǎng),整體泡沫質(zhì)量提升。

案例二:自結(jié)皮泡沫

自結(jié)皮泡沫常用于儀表盤(pán)、扶手等內(nèi)飾件。其特點(diǎn)是外層致密光滑,內(nèi)層柔軟富有彈性。這要求表層在短時(shí)間內(nèi)迅速凝膠,而內(nèi)部仍需一定時(shí)間繼續(xù)發(fā)泡。

在這種情況下,dbu可以作為輔助催化劑,與主催化劑配合使用。例如搭配a-33使用時(shí),dbu可延緩水-nco反應(yīng),避免表層過(guò)早破裂,同時(shí)增強(qiáng)內(nèi)部交聯(lián)程度。

配方組成 主催化劑 輔助催化劑 表面光潔度 內(nèi)部泡孔均勻性
方案a a-33 無(wú) 一般 偏粗
方案b a-33 dbu 0.15 phr 良好 均勻細(xì)膩

可見(jiàn),添加dbu后,產(chǎn)品的外觀質(zhì)量和內(nèi)在結(jié)構(gòu)都有明顯改善。


六、dbu使用的注意事項(xiàng)

盡管dbu是個(gè)好幫手,但在使用過(guò)程中也需要注意以下幾個(gè)方面:

  1. 添加量控制:dbu雖好,也不能貪多。一般來(lái)說(shuō),用量控制在0.1~0.5 phr之間較為合適,過(guò)多反而會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)遲滯,影響生產(chǎn)效率。
  2. 與其他催化劑的協(xié)同效應(yīng):dbu通常不會(huì)單獨(dú)使用,而是作為復(fù)合催化劑的一部分。它與胺類(lèi)、錫類(lèi)催化劑搭配使用時(shí),能發(fā)揮更好的協(xié)同效應(yīng)。
  3. 儲(chǔ)存條件:dbu屬于堿性物質(zhì),應(yīng)避免與酸性物質(zhì)接觸,防止發(fā)生中和反應(yīng)。建議密封避光保存,遠(yuǎn)離火源。
  4. 環(huán)保與安全:dbu本身毒性較低,但仍需注意通風(fēng)防護(hù),避免長(zhǎng)時(shí)間吸入蒸氣或皮膚接觸。

七、dbu的市場(chǎng)現(xiàn)狀與發(fā)展前景

目前,dbu已被國(guó)內(nèi)外多個(gè)知名化工企業(yè)廣泛采用,尤其是在高端聚氨酯產(chǎn)品中,其地位不可替代。國(guó)外廠商如air products、、catalyst & chemicals等均有成熟的產(chǎn)品線(xiàn),國(guó)內(nèi)也有不少?gòu)S家如化學(xué)、藍(lán)星東大、紅寶麗等積極布局。

隨著環(huán)保法規(guī)日益嚴(yán)格,以及下游行業(yè)對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量要求的不斷提升,dbu這類(lèi)高效、低毒、可控性強(qiáng)的催化劑正逐步取代傳統(tǒng)高揮發(fā)性胺類(lèi)催化劑,成為綠色制造的重要組成部分。

未來(lái),隨著生物基多元醇、水性聚氨酯等新型材料的發(fā)展,dbu的應(yīng)用領(lǐng)域還將進(jìn)一步拓展,有望在更多高性能材料中大顯身手。


八、總結(jié):dbu,不只是催化劑,更是工藝的靈魂

綜上所述,dbu在聚氨酯發(fā)泡與凝膠反應(yīng)之間扮演著一位“冷靜的調(diào)控者”。它不像某些催化劑那樣急于表現(xiàn)自己,而是懂得“放慢腳步”,給整個(gè)反應(yīng)系統(tǒng)留出喘息的空間。正是這種“克制的藝術(shù)”,讓它在眾多催化劑中脫穎而出,成為許多高端聚氨酯制品不可或缺的一員。

如果你把聚氨酯反應(yīng)看作一場(chǎng)演出,那么dbu就是那個(gè)躲在幕后卻掌控全場(chǎng)節(jié)奏的導(dǎo)演。沒(méi)有它,可能整場(chǎng)戲就會(huì)亂了套;有了它,才有可能成就一部經(jīng)典之作。


參考文獻(xiàn)

國(guó)內(nèi)文獻(xiàn):

  1. 王志剛, 李建國(guó). 聚氨酯泡沫塑料生產(chǎn)工藝[m]. 北京: 化學(xué)工業(yè)出版社, 2015.
  2. 張偉, 劉洋. dbu在噴涂聚氨酯泡沫中的應(yīng)用研究[j]. 聚氨酯工業(yè), 2018, 33(2): 45-49.
  3. 陳曉峰, 周立新. 新型催化劑在聚氨酯中的應(yīng)用進(jìn)展[j]. 化工新材料, 2020, 48(5): 23-28.

國(guó)外文獻(xiàn):

  1. g. oertel (ed.). polyurethane handbook. hanser publishers, 1994.
  2. j. h. saunders, k. c. frisch. chemistry of polyurethanes, part i and ii. academic press, 1962.
  3. r. a. dickie. catalysis in polyurethane formation: mechanisms and applications. journal of cellular plastics, 2001, 37(4): 321–335.
  4. m. szycher. szycher’s handbook of polyurethanes. crc press, 2013.

好了,關(guān)于dbu在聚氨酯中的平衡調(diào)控作用,我們就先聊到這里。希望這篇文章能讓大家對(duì)這位“低調(diào)的實(shí)力派”有更深的了解。下次再看到軟綿綿的床墊或者手感細(xì)膩的汽車(chē)內(nèi)飾時(shí),不妨想想:這其中,說(shuō)不定就有dbu的一份功勞呢!

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • nt cat 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬?gòu)?fù)合催化劑,不含rohs所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類(lèi)有機(jī)錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

  • nt cat c-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系;

  • nt cat c-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比a-14活性低;

  • nt cat c-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng);

  • nt cat c-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強(qiáng),特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;

  • nt cat c-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強(qiáng)的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強(qiáng);

  • nt cat c-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動(dòng)性和耐水解性;

  • nt cat c-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;

  • nt cat c-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來(lái)替代a-14,添加量為a-14的50-60%;

  • nt cat mb20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機(jī)錫相對(duì)較低;

  • nt cat t-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;

  • nt cat t-125 有機(jī)錫類(lèi)強(qiáng)凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,t-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及case應(yīng)用中。

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